1.主要阻燃作用(1)气相阻燃稀释可燃气体:受热分解释放氮气(N₂)、氨气(NH₃)等不燃气体,降低氧气和可燃挥发物的浓度。捕获自由基:含磷自由基(如PO·、HPO·)中断燃烧链式反应(·H、·OH等活性自由基被淬灭)。(2)凝聚相阻燃促进成炭:磷元素催化聚合物脱水炭化,形成致密炭层,隔绝热量和氧气。隔热防护:炭层可反射辐射热,减缓聚合物进一步分解。(3)磷-氮协同增效氮元素增强磷的气相阻燃效果,同时提升炭层的稳定性和膨胀性。环状磷腈结构高温下开环交联,进一步强化炭层(如六苯氧基环三磷腈)。磷腈阻燃剂在包装材料中用于提高产品的安全性,防止火灾。上海磷腈阻燃剂哪家好

磺酸盐阻燃剂属于碱土金属盐,对PC制品的阻燃效率高,常用的品种主要有苯磺酰基苯磺酸钾(KSS)、全氟丁基磺酸钾(PPFBS)、2,4,5-三氯苯磺酸钠(STB)等。虽然0.1份磺酸盐类阻燃剂就能将环保、透明PC制品的氧指数提高到35%,但是由于薄壁制品在燃烧时存在滴落,而达不到UL94的V-0级,需要将磺酸盐类阻燃剂与PTFE等防低落剂配合使用。有学者通过二氯二苯基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷和1,2-乙二胺合成了含硅氮的新型阻燃剂DAPSiO,将它与KSS联用,制备了PC/KSS/DAPSiO阻燃体系。结果表明,当加入0.5wt%DAPSiO和0.5%~3%(质量分数)KSS时,PC的氧指数为41,达到V-0级阻燃。这是由于PC/KSS/DAPSIO体系不仅具有更高的黏性,还形成了含有Si-O结构和致密的缩合芳香族化合物炭层。上海磷腈阻燃剂价格查询有机磷类阻燃剂受热时能产生结构更趋稳定的交联状固体物质或碳化层。

1.早期探索(19世纪末-20世纪中叶)1834年:德国化学家Liebig***合成六氯环三磷腈((NPCl₂)₃),但未明确其应用价值。19世纪末-20世纪初:磷腈化合物被视为实验室curiosities,研究集中在合成与结构表征。1940s:二战期间,磷腈衍生物作为潜在火箭燃料添加剂被研究,但阻燃性能未被重视。2.基础研究突破(1950s-1970s)1956年:美国化学家H.R.Allcock团队系统研究磷腈化学,开创聚磷腈高分子的合成方法(如聚二氯磷腈的开环聚合)。1960s:发现磷-氮协同阻燃效应,磷腈化合物的热稳定性和成炭特性引起关注。1970s:开发首例工业化磷腈阻燃剂六苯氧基环三磷腈(HPCP),用于航空材料。环保问题初现,卤系阻燃剂(如多溴联苯醚)被质疑,磷腈作为无卤替代品进入视野。
2.线性聚磷腈(高分子型)主链为交替的P=N结构,侧链决定性能,兼具阻燃与材料力学性能。(1)聚二氯磷腈(PDCP,[NPCl₂]ₙ)特点:前驱体,需改性后使用。(2)聚二苯氧基磷腈(PDPP,[NP(OPh)₂]ₙ)特点:柔性、耐水解,UL-94V0级。应用:阻燃弹性体、电缆涂层(如美国FirestonePZN橡胶)。(3)聚氨基磷腈(如聚双(4-氨基苯氧基)磷腈)特点:耐高温(>400℃),用于航天复合材料。(4)含氟聚磷腈(如聚双(三氟乙氧基)磷腈)特点:疏水、抗腐蚀。应用:锂电池电解液添加剂、海洋防腐涂层。3.功能化磷腈衍生物通过侧基设计实现多功能集成。(1)反应型磷腈(参与聚合)示例:乙烯基磷腈、环氧基磷腈。应用:共聚改性不饱和树脂、UV固化涂料。(2)纳米复合磷腈示例:磷腈/石墨烯杂化材料、磷腈@蒙脱土。作用:提升力学强度,阻燃效率倍增。(3)离子液体磷腈示例:咪唑鎓盐修饰磷腈。应用:阻燃-导电双功能凝胶(如柔性传感器)。可以达到UL-94 VO级阻燃性能,阻燃性能**优于传统阻燃体系。

El Gouri 等[7]合成了六(环氧丙基)环三磷腈(HGCP),将其与双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂(DGEBA)共混制备了阻燃环氧树脂,结果发现HGCP在DGEBA中分散得很好,阻燃样品的热稳定性及高温时的残炭量均有提高.卢林刚等[8]将六(4-(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酸酯基苯氧基))环三磷腈(结构式见图2),用在环氧树脂中进行阻燃.结果表明,该阻燃剂具有较好的热稳定性和成炭性,起始分解温度为270℃,600℃时的残炭率为45.2%;当添加量为25%时,环氧树脂的LOI为32.4%,并达到UL94V-0级别.磷腈阻燃剂在运动器材中用于提高材料的耐热性。上海磷腈阻燃剂哪家好
反应型阻燃剂则是作为一种单体参加聚合反应,因此使聚合物本身含有阻燃成分的。上海磷腈阻燃剂哪家好
PN2的阻燃效果更好,当PN2中磷腈环的含量为53%时,PU泡沫的LOI值可达30.7%.随着磷腈化合物添加量的增加,PU泡沫的热稳定性、成炭效果以及阻燃性能均有明显改善.Yang等[46]将六(亚磷酸酯-羟基-甲基-苯氧基)环三磷腈(HPHPCP)(图11)用于阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料(RPUFs).HPHPCP加入后,RPUF的综合力学性能、热稳定性得到提高.这主要由于HPHPCP的多官能度导致了PU的高交联度;随着HPHPCP添加量的增加,FR-RPUFs的极限氧指数逐渐上升,当HPHPCP添加量高于10%时,FR-RPUFs可通过UL94V-1级别.Kroke等[47]将六甲氧基环三磷腈(HMCPT)用于阻燃PU泡沫,结果表明,当HMCPT的用量*为5wt%时,阻燃PU泡沫能达到自熄的效果,且力学性能优异.上海磷腈阻燃剂哪家好
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